中国发现和利用天然石墨的历史悠久。古籍中曾有不少关于石墨的记载。如《水经注》载“洛水侧有石墨山。山石尽黑,可以书疏,故以石墨名山矣。”从考古挖掘出来的甲骨、玉片、陶片发现,早在3000多年前商代就有用石墨书写的文字,一直延续至东汉末年(公元220年),石墨作为书墨才被松烟制墨所取代。清朝道光年间(公元1821~1850年),湖南郴州农民开采石墨做燃料,称之为“油碳”。
天然石墨片的无论价格和其效果都能让行业使用者接受并信服,所以天然石墨片已经在各行业应用的非常成熟广泛。
天然鳞片石墨具有良好的耐高温、导电、导热、润滑、可塑及耐酸碱等性能。根据固定碳含量分类四类:高纯石墨(FC:99.9%-99.99%)、高碳石墨(FC:97-99.8%)、中碳石墨(FC:90-96%)、低碳石墨(FC:70-90%)。
石墨可分为天然石墨与人造石墨,二者结构相近,物理化学性质相似,但用途却有着较大差别。众多研究中,某些研究者没有注意到两者的区别而笼统地称之为石墨。这种将二者混为一谈的结果造成了很多的误导,甚至是决策的错误,带来很大的资源浪费和经济损失。
天然石墨具有规则的层状结构,锂离子在嵌入时速度十分缓慢,且由于材料各向异性较高,极易导致活性物质与集流体接触不充分,从而造成天然石墨倍率性能较差。
天然石墨具有良好的可浮性,在对天然石墨进行分选提纯时,浮选通常作为步使用的方法。现阶段工业生产中基本上所有的天然石墨均采用浮选来进行分选,选矿技术采用多段磨矿、多段选别的工艺流程,并在此基础上, 针对不同性质的矿石研究更有效、更合理的设备及流程,从而大限度地提高固定碳含量和保护石墨鳞片结构。
天然石墨球形化主要是以天然石墨为原料,通过对天然石墨表面进行整形处理,从而得到球状或者类球状的石墨颗粒。这类方法原料成本较低,工艺相对简单,使得球形石墨的生产能够实现大规模的产业化。天然石墨球形化的关键在于球形化设备,选择合适的球形化设备会提高球形化石墨的产出率和各项性能指标,因此石墨球形化设备是目前国内外机械设备领域的研究热点之一。但由于国内外球形化设备生产厂商技术保密等原因,目前对该类设备的公开报道较少。本文综合论述了天然石墨球形化的机理,简要介绍和分析探讨了几类常用的天然石墨球形化设备的应用现状,并在此基础上对石墨球形化设备的发展进行了展望。
天然石墨分为鳞片石墨和土状石墨,鳞片石墨在锂电池中库仑效率可达90%~93%、可逆容量为 340~370mAh/g,因此是主流的负极材料;但是,天然石墨具有规则的层状结构,锂离子在嵌入时速度十分缓慢,且由于材料各向异性较高,极易导致活性物质与集流体接触不充分,从而造成天然石墨倍率性能较差。
天然石墨常会伴有各种杂质,难以被直接利用,为了满足工业生产的要求,对天然石墨进行富集、提纯,且石墨纯度愈高其价值也越高。目前关于石墨的提纯方法主要有三种:浮选法、化学法和高温法,其中化学法又包含碱熔酸浸法、氢氟酸法、混酸法、氯化焙烧法四种。
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