重庆綦江热电偶校准-三方仪器计量机构

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世通仪器检测在全国有多个实验室欢迎来电咨询：陈工（广东，江苏，陕西，河南，重庆，四川，福建，安徽，浙江，江西等等）均可上门检测，校准证书带CNAS，出证书快，证书可加急，(主要业务:仪器计量，仪器校准，仪器检测，仪器校验，仪器外校，仪器校正，仪器测量，仪器测试，仪器标定，仪表计量，仪表校准，仪表检测，仪表校验，仪表外校，仪表校正，仪表测量，仪表测试，仪表标定，量具计量，量具校准，量具检测，量具校验，量具外校，量具校正，量具测试，量具测量，量具标定，器具计量，器具校准，器具检测，器具校验，器具外校，器具校正，器具测量，器具测试，器具标定，设备计量，设备校准，设备检测，设备校验，设备外校，设备校正，设备测量，设备测试，设备标定，仪器检验，仪表检验，量具检验，器具检验，设备检验)报价流程：发公司名称和仪器清单-收到清单开始报价-价格合适预排时间上门检测或者寄实验室检测-检测好1-5天出证书-寄回证书-付款。，我们要知道移液管与移液器按照各自的计量标准（JJG 196与JJG 646）标定（校准）的方法是完全一样的，即使用称重法对移液体积进行标定。

标定的操作大致描述如下：
1、在恒温恒湿环境下，将称量容器在分析天平上去皮；
2、吸取标称量程（即大量程）的蒸馏水，注入称量容器称重得到排出蒸馏水的重量Δm；
3、 在对应水温下将蒸馏水的重量Δm使用水的Kt值换算成体积，即V=Kt*Δm。Kt值的公式可以查看相应的计量标准。从公式中可以知道Kt值的主要影响因素为水的密度。

其次，从测量方法上来看，移液管与移液器标定体积的方式几乎是完全一样的，如果标称精度一致，真实操作蒸馏水以外的液体时精度表现是否完全一致呢？答案是否定的。
为了理解这一点我们需要知道移液管和移液器的结构与吸液原理的差异。移液管为简单的物理结构，一般为玻璃材质，以刻度确定体积。标定对应体积的对应刻度时，采取的方法即上述校准方法，对应体积的蒸馏水对应的质量是一定的，那么如果吸液后排出的蒸馏水的质量是“正确的“，代表吸液后排出蒸馏水的体积是”正确的（达到了标称值所允许的误差范围以内）“，那么吸液时蒸馏水所在凹液面的低点所代表的吸液体积是”正确的“，这个点也就是相应体积的刻度所在。一旦这个点确定了，就物理地确定了移液管内部的容积，这个容积之后几乎不随外部因素，比如液体密度，气压等因素变化而变化。

通常意义上的移液器为空气活塞式移液器，当移动移液按钮时，内部的活塞位置发生变化，进而产生负压，从而将液体吸入吸头内。吸液体积的确定是由内外压差和一系列其他的因素决定的，但是主要决定因素是内外压差。当标定时，如果吸取的蒸馏水排出后的质量是“正确的“（称重法），代表吸液后排出的蒸馏水的体积是“正确的（达到了标称值所允许的误差范围以内）”，那么代表了吸液的体积是“正确的”。因此，用蒸馏水确定了一把移液器的移液体积时，实际确定的是移液器内外压差以及一系列其他因素的综合作用正好能够吸取正确体积的蒸馏水。

这时，就很好理解，移液器在吸取不同类型液体，以及在不同环境条件下时，表现会有明显的不同。比如当环境条件没有变化，即压差是恒定的情况下，如果液体的密度不同于蒸馏水，即同等体积液体的质量不同于蒸馏水时，为了平衡内外压力，必然吸液的体积会有所不同。我们举个不太严谨的栗子来验证这一点。看一下结果如何？1、仪器与试剂
（1）仪器
使用10 mL刻度移液管一支；

10 mL移液器一支；

HandStep® Touch电子连续分液器一支；

移取75%的乙醇排至同一个10 mL A级容量瓶。

注：所有仪器均来自于德国BRAND，如图1所示。


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图1 从左至右分别为BLAUBRAND®刻度移液管（左一），Transferpette® S移液器（左二），HandStep® Touch电子连续分液器（右二），BLAUBRAND®容量瓶（右一）
（2）试剂

75% 乙醇。



2、实验步骤

步骤一、为了减少乙醇蒸发对实验的影响，制造合适实验环境。

我们把整个实验环境用塑料台布罩住，如图2所示，并将75%乙醇倒在烧杯中置于测试环境超过2个小时以尽可能饱和环境中乙醇的分压，降低操作时乙醇的蒸发速率。

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图2 实验环境

步骤二，对比用移液管（左）和移液器（右）分别吸取10 mL 75% 乙醇排入同一个容量瓶，如图3所示。
从图3可以看出，在相同条件下，吸取10 mL 75%乙醇排入同一个容量瓶，移液器比移液管明显多一些。我们知道乙醇的密度低于蒸馏水，即乙醇比水轻。因此在移液器内外压差一定的情况下，吸取乙醇的体积会比吸取水的体积更多。而移液管标定时直接标记的就是体积，因此，移液管吸取乙醇并排出之后的体积相比水的差异非常之少。排入容量瓶之后的结果验证了这一点。当然，由于乙醇的高挥发性，以及其他影响移液器吸液的因素存在，乙醇相比水的密度差异并不是完全按比例体现在移取体积差异上。

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图3 用移液管（左）和移液器（右）分别吸取的10 ml 乙醇结果对比

从上面的分析和实例来看，移液管确定体积的原理更直接，因此一般来说在相同标称精度之下，移液管相对移液器会有更优的实际移液精度表现。当然，影响移液管和移液器移液精度的因素有很多，我们并不能一概而论地说在任何情况下对于任何液体，标称精度相同的移液管实际移液精度表现都优于移液器。

我们上面比较的移液器为实验室常见的空气活塞式移液器。然而，还有另外一种移液器类别——外置活塞移液器。从吸液排液原理上来说，外置活塞移液器在移取高挥发，高粘度的液体时，表现会优于空气活塞式移液器。我们在进行本次比对实验时，结合移液管与空气活塞式移液器的实验结果，也使用了外置活塞原理的HandyStep Touch的移液模式做了一个比对。

步骤三、HandyStep® Touch配合10 mL PD吸头吸取10 mL 75% 乙醇排入一个10 mL A 级容量瓶，结果如图4所示。

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图4 使用HandyStep® Touch配合10 mL PD吸头移取10 mL 乙醇结果

结果表明，精度表现优于同量程的空气活塞式移液器。

诚然，移液器的量取范围更小，移液器的使用更为便捷，移液器的移液方式也更易于掌握，但是不可忽视的是移液器不论在精度定义还是在实际工作表现中，都不能完全与移液管相提并论。当然，提高移液器移液精度还有很多办法，比如使用低吸附吸头，比如就不同液体对于移液器进行再校准，比如使用外置活塞移液器。但是，总体而言，移液器的优势更多地体现在方便性与更小的量取范围上。

在实际工作中，应该根据实际的工作需要来决定使用移液管还是移液器进行液体的量取，如果是精度不能妥协的实验，恐怕移液管，尤其是胖肚移液管是，反之，实验速度与效率如果是考虑的要素，则移液器当仁不让。偏差调查中常见8大问题
偏差调查是任何GMP组织中重要的质量活动之一。在FDA和其他监管机构发布的观察、警告信和同意令中，它们也一直处于常被引用的问题列表的。(“无论批次是否已经分发，都没有审查[任何无法解释的差异][批次或其任何部件没有达到任何规格]。”)
显然，许多组织在偏差调查的编写和管理方面仍有改进的余地。以下几节列出了公司在进行偏差调查时所犯的常见错误以及如何避免这些错误。
1.不利用历史数据进行持续改进


随着时间的推移，通过调查收集到的信息包含了大量的数据，可用于不断改进、提高生产力和减少调查的再次发生。不幸的是，许多组织每年只审查这一数据一次，而且有些敷衍了事。一个良好的趋势过程是监测和积极应对发展中问题的一个重要因素。跟踪调查数据(根本原因、功能组、单元操作)将有助于持续监控设备中按产品、流程区域和功能组等发生的事件类型和根本原因。制定标准事件类别和可采取行动的根本原因清单，以便趋势偏差和调查数据。这份清单可以超过200份或更多，可以帮助调查人员以可诉的方式写出他们的根本原因。



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2.把人为错误作为根本原因


这是监管当局在其意见中引用的共同结论。将人为错误反复声明为根本原因是一个迹象，表明您的组织没有兴趣和/或资源来寻找真正的根本原因，并纠正重复出现的根本问题。人的错误可以是一个根本原因范畴，但它很少是真正的和可行动的根本原因本身。真正的根本原因通常是在其他领域，如程序(“步骤x.x不明确”)、培训(“由于SOP没有列入培训课程而没有被分配关于程序的培训”)、环境或机器(“设备设计和布局不当”)。
重要的是找到一个真正的、潜在的根源，并以可操作的方式描述它，以防止再次发生，并减少今后与人类错误相关的事件的数量。这类事件在生产力损失、合规和劳动力成本以及调查不合格行为所需的人力资源等方面给行业造成了惊人的损失。对于大型制药公司来说，偏差的平均成本高达数万美元。防止人为错误的再次发生不仅节省了组织的资金，而且降低了合规问题的可能性，包括监管结果。一些质量系统将不允许将人为错误用作根本原因，以防止组织无法识别和解决错误背后的真正根源(见下面的错误#3)。
例如，在许多(但肯定不是所有)人为错误事件中，所涉及的员工可以在错误变成偏差之前检测到错误。因此，在这种情况下，“发现问题的能力不足”可能是可采取行动的根本原因。由此产生的CAPA(纠正和预防行动)将是咨询或额外培训，是提高个人检测和修复错误的能力，或其他工作辅助或改进人机界面(HMI)，使操作者能够及时更好地发现问题，以防止出现偏差。仅仅就“注重细节”或“GMPS的重要性”进行咨询，作为一个立的CAPA来说，是不具体的，也是不够的。如果有人不理解GMP的重要性，他们就不应该在GMP环境下工作，而且他们肯定需要更多的培训。
3.没有找到可能的根本原因


导致根本原因的调查百分比-是衡量质量体系健康的一个很好的指标-这个百分比越高，越好。根本原因是多方面的。没有投入足够的时间和资源是其中之一。然而，各组织作出足够的努力，收集所有必要的事实和信息，但仍然找不到根本原因，这是非常普遍的。有时，这是调查人员技能的直接结果-他们可能没有受过充分的培训，或对所涉问题缺乏技术上的掌握。
然而，令人惊讶的是，调查得出的结论也令人惊讶，即无法查明“确定的”根本原因，尽管有所有必要的资料，而且结论是显而易见的。对事实的错误解释或不现实的确定性概念可能会使调查无法找到可能的根本原因。没有任何监管标准要求所有调查结论都是确定的。一个可能的根本原因是以调查为基础并以现有数据和资料为依据的，这就足够了。对于手头的问题，应该选择合适的RCA(根原因分析)工具。对于更困难的调查，Kepner-Tregoe或is-不是分析，通常可以从一系列不一致的事实中找出具挑战性的可能的根本原因。
4.找不到真正的根源

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为此有必要对所管辖区的实验室制定出基础的技术标准配备规范，明确所辖业务的各类试验应该配备的基本技术标准，确保主要业务标准配备覆盖面达到，实现以标科研、以标实验，大限度地避免因实验设计缺陷而造成的质量事故。
在实验室标准宣贯方面要做好落实工作，一是抓标准配备、宣贯，二是抓标准的检查、更新，确保试验工作有标可依，规范有序。试验用样品的状态应符合标准要求。
1、样品要有代表性，抽样采取随机抽取的方法进行。
比如：钻井泥浆、水泥类试验检测规定，袋装水泥要从该批不少于20袋水泥中任取等量样品，总量至少12kg，那种一次性提取半袋或整袋水泥作为试验样品，不符合标准要求，也是不可取的。
2、试样的数量关系到试验结果的准确性，数量过少，试验带来误差增大，故标准对材料试样的数量都有要求。在实际试验工作中，要加强试验数量的控制。标准要求做平行试验的，应等分样品分别试验，如只做一次试验，就拼凑数据出报告，是应严格禁止的。
3、试样的尺寸关系到试验结果的准确性，试样的尺寸要满足标准要求。
例如，在井下工具拉压扭试验采用的《金属材料室温拉伸试验方法》(GB/T228-2002)中明确了金属材料样品的尺寸(长度)，如果样品的长度不符合标准要求，仅仅靠调节材料试验机上下钳口位置来完成试验，显然是不符合规范要求的。仪器设备及各种计量器具是检测工作中基本的工具，它的完好程度和准确度将直接影响检测数据的准确性，同样影响到对工程质量的评判。
1、对计量标准器具的控制，实验室计量标准器具或校准装置的建立、更换、封存与撤销，应建立内容完整的技术档案，并符合JJF1033《计量标准考核规范》的有关程序规定。计量标准器具周检率为，符合JJF1033的要求。
2、对国家明确规定的强制性计量检定的试验仪器设备，全部送检并及时送检，检完后对校准的器具进行复核，检查校准数据是否符合使用要求。
3、对部分不属强检范围，国家又尚未制定校准规范的试验仪器设备，应依据仪器说明书、相关技术规范、相关计量检定规程等自行制定校准规范，作为定期自行校准的依据，控制好计量数据的精度。如：水泥抗压夹具、水泥试验筛通常也自行进行校验，否则对检测结果同样有着很大的影响。
4、除了检定(校准)之外，还应注意仪器设备及各种计量器具平时的定期保养与检查
如，每月检查水泥搅拌机叶片与锅之间的间隙，发现问题，立即停用，经计量部门重新检定(校准)并符合要求后才能使用。实验室应建立相关制度，从标准物质与标准材料的选购、验收、存放、发放、使用以及废弃标准物质处理等全过程进行有效控制，标准物质在有效期内使用，确保其定值准确度、均匀性、稳定性等计量性能满足检测要求。
目前假冒伪劣产品较多，为了购买到的标准物质和标准材料，应选择有资质和能力的服务方，并获得相应的资质和能力的证明性文件。对一些长期、重要供应商建立合格供方名录，以这些供应商作为固定用户，从而试验用材料的相对稳定性。如建筑试验用的标准砂，一般一个地区只有一家是销售商，在购买标准砂时，一定要向销售商索取销售授权书和合格证书，不要为便宜去买一些假的标准砂，进而影响试验的工作质量。温度和湿度对一些材料的性能有一定的影响，故在标准中对材料测试时的环境条件有明确规定，遵守。
如：热采水泥堵窜室内试验《水泥胶砂强度检验方法(ISO)法》(GB/T17671-1999)规定，试体成型时试验室温度应稳定保持在20℃±2℃，相对湿度不低于50%;试体带模养护箱温度保持在20℃±1℃，相对湿度不低于90%;试体养护池水温度应在20℃±1℃范围内。为加强试验室的温、湿度控制，试验室可根据自身条件建立一套温湿度控制系统和控制措施，有条件的单位尽可能采用自动温、湿度控制系统。在材料力学性能检测试验中，加荷速度的快慢对检测结果有一定的影响。一般加荷速度较快，试件的变形滞后于加在其上的荷载，测出的强度值材料固有的强度。如井下工具缸体检测中加荷速度较快，屈服强度和极限强度会有所提高。但在实际试验工作中，有的检测人员忽视了加荷速度，在不了解加荷速度大小时随意加荷检测，或者不严格按照标准规定的加荷速度进行检测，致使检测结果失去可比性、真实性。
例如，检测人员掌握加荷速度是通过每秒荷载增加多少牛顿(N/S)来控制的，而有的标准给出的是每秒应力的增加(MPa/S)，这就需要根据试件的实际尺寸加以换算，以便控制试验加荷速度。在实际工作中，检测人员应熟练操作试验机，确保试验的速度符合标准的要求，同时加荷应保持连续均匀，直至测出所需荷载值。试验工作中应通过重复试验、比对试验、能力验证等方法来抵消试验误差对试验结果的影响，提高试验室工作质量。
1、重复性是由同一个试验室在基本相同的情况下，用同一样品试验所得试验结果的误差。
例如，水泥抗压强度试验方法的重复性是由同一个试验室，在相同的操作人员，相同的标准砂，较短时间间隔内，用同一样品所得试验结果的误差来定量表达。对于28天抗压强度的测定，一个合格的试验室在上述条件下的重复性以变异系数表示，要求在1%～3%之间。
2、试验室内的比对试验是试验室的不同人员，使用相同的仪器设备，用同一样品试验所得试验结果的比较。试验室内的比对试验具有易操作，且利于提高试验人员的检测能力。
3、通过试验室间的比对试验可以消除试验室的系统误差，这一误差是重复试验、同一试验室由不同人员操作的比对无法消除的。通过此比对，找出发生偏差的原因，及时纠正与改进因操作、温湿度环境条件及设备因素等引起的各种偏差。
4、要真正使试验室内部质量得到有效控制，检测能力上一个台阶，在通过比对改进之后，好参加国家实验室认证认可机构的能力验证试验，只有通过能力验证，才能了解自己在该检测项目中的真实水平，发现问题，采取措施，及早纠正和整改。

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《光谱分析仪器使用与维护》适合于我国检测机构和企业检测等分析行业实验室从事化验、检验工作的中、操作人员等检测技术人员阅读，也可作为高等院校分析化学和培训机构作为教材使用。1. 紫外可见分光光度计；

2. 傅里叶变换红外光谱仪；

3. 荧光分光光度计；

4. 拉曼光谱仪；

5. 原子吸收光谱仪；

6. 电感耦合等离子体原子发射光谱仪；

7. 直读光谱仪；

8. 原子荧光光谱仪；

9. X射线荧光光谱仪；

10. 电感耦合等离子体质谱仪。1.色谱分析法：

色谱法是一种分离分析方法，它利用样品中各组分与流动相和固定相的作用力不同(吸附、分配、交换等性能上的差异)，先将它们分离，后按一定顺序检测各组分及其含量的方法。



2.色谱法的分离原理：

当混合物随流动相流经色谱柱时，就会与柱中固定相发生作用(溶解、吸附等)，由于混合物中各组分物理化学性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力作用下，各组分在固定相中的滞留时间不同，从而使混合物中各组分按一定顺序从柱中流出。这种利用各组分在两相中性能上的差异，使混合物中各组分分离的技术，称为色谱法。



3.流动相——色谱分离过程中携带组分向前移动的物质。



4.固定相——色谱分离过程中不移动的具有吸附活性的固体或是涂渍在载体表面的液体。



5.色谱法的特点：

(1)分离，复杂混合物，有机同系物、异构体。

(2)灵敏度高，可以检测出μg·g-1(10-6)级甚至ng·g-1(10-9)级的物质量。

(3)分析速度快，一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。

(4)应用范围广，气相色谱：

沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。

液相色谱：

高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析。

(5)高选择性:

对性质极为相似的组分有很强的分离能力。

不足之处：

被分离组分的定性较为困难。



6.色谱分析法的分类：

按两相状态分类，按操作形式分类，按分离原理分类。



7.按两相状态分类：

气相色谱(GasChromatography，GC)；

液相色谱(Liquid Chromatography，LC)；

超临界流体色谱(Supercritical Fluid Chromatography，SFC)。



气相色谱：

流动相为气体(称为载气)，常用的气相色谱流动相有N2、H2、He等气体；

按分离柱不同可分为：

填充柱色谱和毛细管柱色谱；

按固定相的不同又分为：

气固色谱和气液色谱；



液相色谱：

流动相为液体(也称为淋洗液)；

按固定相的不同分为：

液固色谱和液液色谱；



超临界流体色谱：

流动相为超临界流体，超临界流体是一种介于气体和液体之间的状态。超临界流体色谱法是集气相色谱法和液相色谱法的优势而发展起来的一种新型的色谱分离分析技术，不仅能够分析气相色谱不宜分析的高沸点、低挥发性的试样组分，而且具有比液相色谱的分析速率和更高的柱效率。



8.按操作形式分类：

柱色谱(Column Chromatography，CC):固定相装在柱管内，包括：填充柱色谱和毛细管柱色谱。

纸色谱(Paper Chromatography, PC)固定相为滤纸；

采用适当溶剂使样品在滤纸上展开而进行分离，薄层色谱(Thin Layer Chromatography, TLC)

固定相压成或涂成薄层，操作方法同纸色谱。



9.按分离原理分类：

吸附色谱(Absorption chromatography)；

分配色谱(Partition Chromatography)；

离子交换色谱(Ion Exchange Chromatography)；

凝胶色谱(Gel Chromatography)。



10.色谱图：

组分在检测器上产生的信号强度对时间(t)所作的图，由于它记录了各组分流谱柱的情况，所以，又叫色谱流出曲线，流出曲线的突起部分称为色谱峰。



11.色谱保留值：

色谱保留值是色谱定性分析的依据，它体现了各待测组分在色谱柱上的滞留情况。在固定相中溶解性能越好，或与固定相的吸附性能越强的组分，在柱中的滞留时间越长，或者说，将组分带谱柱所需的流动相体积越大，所以，保留值可以用保留时间和保留体积两套参数来描述。



12.色谱图上的色谱流出曲线可以说明什么问题：

根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的少个数；根据色谱峰的保留值进行定性分析;根据色谱峰的面积或峰高进行定量分析；根据色谱峰的保留值和区域宽度评价色谱柱的分离效能；根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。



13.分配比：

分配比是指，在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比。



14.在色谱流出曲线上，两峰之间的距离主要由两组分在两相间的分配系数还是扩散速度决定?为什么?

答：分配系数。两峰间的距离由热力学因素决定，两组分在两相中分配系数差异越大，两峰间的距离则相差越大，越容易被分离。而扩散速度是动力学因素，反映在色谱流出曲线上即为色谱峰的区域宽度(形状)。



15.色谱理论需要解决的问题：

色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。



16.组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽?

组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制，(组分和固定液的结构和性质)。

色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制，(两相中的运动阻力，扩散作用)。

塔板理论和速率理论分别从热力学和动力学的角度阐述了色谱分离效能及其影响因素。



17.半经验理论：

将色谱分离过程比拟作蒸馏过程，将连续的色谱分离过程分割成多次的平衡过程的重复(类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程)。



18.塔板理论的特点：

塔板理论引入了塔板数和塔板高度作为柱效的衡量指标；不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质；柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。



19.塔板理论的不足：

塔板理论的基本假设不符合色谱柱的实际分离过程。塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的流动相流速下柱效不同的实验结果，不能说明色谱峰为什么会展宽，同时未能指出影响柱效的因素及提高柱效的途径和方法。



20.速率方程

(也称范姆特方程式)：

H=A+B/u+C·u，

H：塔板高度；

u：流动相的平均线速度(cm/s)。

A.─涡流扩散项：

A与流动相性质、流动相速率无关。要减小A值，需要从提高固定相的颗粒细度和均匀性以及填充均匀性来解决。对于空心毛细管柱，A=0。固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑，表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。



B/u—分子扩散项：

存在着浓度差，产生纵向扩散;扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差；分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑；



扩散系数：

Dg∝(M载气)-1/2；M载气↑，B值↓。

C·u—传质阻力项：

dp↓，df↓，D ↑ ,可降低传质阻力。



21.H-u曲线与佳流速：

由于，流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个佳流速值，即，速率方程式中塔板高度对流速的一阶导数有一极小值。以塔板高度H对应流速u作图，曲线低点的流速即为佳流速。



22.速率理论的要点：

组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使两相间的分配平衡不能瞬间达到等因素是造成色谱峰扩展、柱效下降的主要原因；通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效；速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响；各种因素相互制约，如，载气流速增大，分子扩散项的影响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降；柱温升高，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响。选择佳条件，才能使柱效达到高。



23.色谱定性方法：

①与标样对照的方法：

利用保留值定性：

通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性：

将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。

②利用文献保留值定性：

利用相对保留值r21定性。相对保留值r21仅与柱温和固定相性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定相上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。



24.色谱定量分析：

①定量校正因子：

试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即，mi=fi’·Ai；

校正因子：

比例系数fi；

单位面积对应的物质量：

fI ’=mi/Ai，相对校正因子fi：

即，组分的校正因子与标准物质的校正因子之比。

②常用的几种定量方法：

（1）归一化法：

特点及要求：

简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。

（2）外标法——标准曲线法：

特点及要求：外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大。

对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。

(3)内标法：

内标物要满足以下要求：

(a)试样中不含有该物质；

(b)与被测组分性质比较接近；

(c)不与试样发生化学反应；

(d)出峰位置应位于被测组分附近，且能分离开；

(e)加入量适中并与待测组分接近。

内标法特点：

内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大；

每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析；

若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：wi=Ai/As*常数。

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